電解槽電極陽(yáng)極陽(yáng)極和陰極的作用不同，對(duì)材質(zhì)要求也各異。分可溶性和不可溶性兩類。在精煉銅用的電解槽中，陽(yáng)極材料為可溶性的待精煉的粗銅。它在電解過(guò)程中溶入溶液，以補(bǔ)充在陰極上從溶液中析出的銅。在電解水溶液（如食鹽水溶液）用的電解槽中，陽(yáng)極為不溶性的，它們?cè)陔娊膺^(guò)程基本不發(fā)生變化，但對(duì)在電極表面上所進(jìn)行的陽(yáng)極反應(yīng)常具有催化作用。在化學(xué)工業(yè)中，大多采用不溶性陽(yáng)極。陽(yáng)極材料除需滿足一般電極材料的基本需求（如導(dǎo)電性、催化活性強(qiáng)度、加工、來(lái)源、價(jià)格）外，還需能在強(qiáng)陽(yáng)極極化和較高溫度的陽(yáng)極液中不溶解、不鈍化，具有很高的穩(wěn)定性。長(zhǎng)期以來(lái)，石墨是使用廣泛的陽(yáng)極材料。但石墨多孔，機(jī)械強(qiáng)度差，且容易氧化成二氧化碳，在電解過(guò)程中不斷地被腐蝕剝落，使電極間距逐漸增大，槽電壓升高。
用于電解食鹽水溶液時(shí)，石墨電極上的析氯過(guò)電位也較高。60年代H.比爾提出的在鈦基上涂覆氧化釕、氧化鈦而形成的金屬氧化物電極是陽(yáng)極材料的一個(gè)重大革新。二氧化釕對(duì)某些陽(yáng)極反應(yīng)如析氯、析氧具有很好的催化活性，能在高電流密度下工作而槽電壓比較低。突出特點(diǎn)是具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性，工作壽命比石墨陽(yáng)極長(zhǎng)得多。例如在氯堿生產(chǎn)用的隔膜電解槽中，其壽命可達(dá)10年以上。由于它不易腐蝕，尺寸穩(wěn)定，被稱為形穩(wěn)性陽(yáng)極。為適應(yīng)不同要求和用途，可在涂層中添加其他組分，如加入錫、銥可提高氧的過(guò)電位，改善陽(yáng)極的選擇性，又如加入鉑可提高電極的穩(wěn)定性等。目前，貴金屬涂層的金屬陽(yáng)極在化學(xué)工業(yè)中已得到普遍推廣。在熔融鹽電解槽中，因電解溫度比水溶液電解槽中高得多，對(duì)陽(yáng)極材料要求更嚴(yán)，電解熔融氫氧化鈉，一般可用鋼鐵、鎳及其合金。電解熔融氯化物，只能用石墨。陰極以金屬或合金作為陰極時(shí)，由于在比較負(fù)的電位下工作,往往可以起到陰極保護(hù)作用，腐蝕性小,所以陰極材料比較容易選擇。在水溶液電解槽中，陰極一般產(chǎn)生析氫反應(yīng)，過(guò)電位較高。因此陰極材料的主要改進(jìn)方向是降低析氫過(guò)電位。除用硫酸作為電解液時(shí)必須采用鉛或石墨作陰極外，低碳鋼是常用的陰極材料。為降低電耗，目前采用各種方法制備高比表面積，并具有催化活性的陰極，如多孔鎳鍍層陰極。為了提高產(chǎn)品質(zhì)量，也可采用特殊的陰極材料，如在水銀法電解食鹽水溶液制取燒堿的汞陰極中，利用汞析氫過(guò)電位高的特點(diǎn)，使鈉離子放電，生成鈉汞齊，然后在專用的設(shè)備中，用水分解鈉汞齊制取高純度、高濃度堿液。另外，為了節(jié)約電能也可采用耗氧陰極，使氧在陰極還原，以代替析氫反應(yīng)，按理論計(jì)算可降低槽電壓1.23V。
電解槽隔膜為防止陰、陽(yáng)兩極產(chǎn)物混合，避免可能發(fā)生的有害反應(yīng)，在電解槽中，基本上都用隔膜將陰、陽(yáng)極室隔開。隔膜需有一定的孔隙率，能使離子通過(guò)，而不使分子或氣泡通過(guò)，當(dāng)有電流流過(guò)時(shí)，隔膜的歐姆電壓降要低。這些性能要求在使用過(guò)程中基本不變，并且要求在陰、陽(yáng)極室電解液的作用下，有良好的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度。電解水時(shí)，陰、陽(yáng)極室的電解液相同，電解槽的隔膜只需將陰、陽(yáng)極室隔開，以保證氫、氧純度，并防止氫氧混合發(fā)生爆炸。更多見的比較復(fù)雜的情況是電解槽中陰、陽(yáng)極室的電解液組成不同。這時(shí)隔膜還需要阻止陰、陽(yáng)極室電解液中電解產(chǎn)物的相互擴(kuò)散和作用，如氯堿生產(chǎn)中隔膜法電解槽中的隔膜，可以增大陰極室氫氧離子向陽(yáng)極室擴(kuò)散和遷移的阻力。隔膜由惰性材料制作，如氯堿工業(yè)中長(zhǎng)期使用的石棉隔膜。但石棉隔膜性能不穩(wěn)定，當(dāng)鹽水中含有鈣、鎂雜質(zhì)時(shí)，容易在隔膜中生成氫氧化物沉淀，降低透過(guò)率；在比較高的溫度和在電解液作用下，還會(huì)發(fā)生膨脹、松脫。為此可以在石棉中加入樹脂作為增強(qiáng)材料，或以樹脂為主體做成微孔隔膜，在穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度方面都有很大改進(jìn)。近年來(lái)氯堿生產(chǎn)開發(fā)的陽(yáng)離子交換膜是新型的隔膜材料。它具有對(duì)離子透過(guò)的選擇性，可使氯離子基本上不進(jìn)入陰極室，從而可以制得氯化鈉含量極低的堿液。
